所以這是我的問題:我們知道冰的融化是自發反應,但它是自發的嗎?我們必須以熱能的形式提供能量,以使反應發生。
所以這是我的問題:我們知道冰的融化是自發反應,但它是自發的嗎?我們必須以熱能的形式提供能量,以使反應發生。
首先,
什麼是自發反應?
用很簡單的語言,即在給定條件下發生反應而無需干預稱為自發反應。
現在讓我們考慮冰融化的例子,
在盤子上取冰,放置半小時(有條件)。半小時後,我們會注意到水而不是冰。
此過程在沒有您任何干預的情況下進行。冰從周圍吸收的熱量是由於一系列條件而不是您的干預引起的。
因此,我們可以將冰的融化視為自發過程(或反應)。
T > 0°C時,冰會自發融化;相反的過程,液態水變成冰,在這些溫度下不是自發的。但是,當 T < 0°C時,情況恰恰相反。液態水自發地轉化成冰,而冰轉化成水不是自發的
在 T = 0°C時,固液相處於平衡狀態。在此特定溫度下,兩相以相同的速率進行互變,並且該過程沒有優選的方向:正向和反向過程均具有相同的優先級,並且該過程在一個方向上沒有自發地偏向另一個方向。 / p>
當Δ G 為負值時,過程或化學反應會自發地向前發展。
也來自維基百科有關自發反應說:
自發過程中的每個反應物都有形成相應產物的趨勢。這種趨勢與穩定性有關。如果物質處於最小能量狀態或處於最大隨機度中,則它會獲得穩定性。一次只能應用其中之一。例如水轉化為冰是自發過程,因為冰能量較低,因此更穩定。但是,水的形成也是一個自發過程,因為水是更隨機的狀態。
我不確定您是否學到了這一點,所以我只是從頭開始講故事。 (我不確定,但是如果很難理解,請告訴我。)
有一個普遍定律,通常稱為熱力學第二定律。它指出:
宇宙的熵趨於最大。如果一個過程是可逆的,那麼宇宙的熵將保持不變。如果它是不可逆的,則熵會增加。
好吧,這不是原始語句。從歷史上看,從法律的原始陳述來看,熱力學函數被認為是有用的。我在這裡提到的是“熵”。
那麼熵是什麼?這是一個很大的謎,因為最初人們並沒有確定會是什麼。
由於熱量的無窮小傳遞,系統的熵無窮小增量為$ \ mathrm {d} S = \ delta Q / T $
嗯,我想你不會喜歡這個。希望以後,玻爾茲曼提出一個假設,他假設任何微態的佔據(意味著我們所關注的空間中我們所關注的所有粒子的分佈)具有相同的可能性,那麼
,熵與可能的微狀態數的對數成正比。但是,我認為這是一種不太準確的方法):
熱力學第二定律告訴我們,宇宙的隨機性傾向於最大化。如果一個過程是可逆的,那麼宇宙的隨機性將保持不變。如果不可逆,則隨機性會增加。
但是...我們仍然不知道如何判斷一個過程是否是自發的。但是,根據熱力學第二定律,我們很容易知道宇宙的隨機性在自發過程中增加。
因此,我們得到$ \ Delta S_ \ text {universe} = \ Delta S_ \ text {system } + \ Delta S_ \ text {surronding} > 0 $。
雖然我們還知道從周圍環境傳到系統的熱量是否為$ Q $,那麼$ \ Delta S_ \ text {surronding} = -Q / T $,其中$ T $是周圍的溫度。 (由於周圍很大,我們可以假設溫度沒有變化。)
因此我們得到$ \ Delta S_ \ text {system}-Q / T > 0 $,即$ T \ Delta S_ \ text {system}-Q > 0 $
如果現在假定該過程是等壓的(表示系統的氣壓不變),則$ Q = \ Delta H $,我們得到$ T \ Delta S_ \ text {system}-\ Delta H > 0 $。
現在我們可以定義一個新的熱力學函數:
The 系統的吉布斯自由能是$ G = H-TS $。
然後我們可以說,是自發過程, $ \ Delta G < 0 $。 (如果$ \ Delta G = 0 $,則處於平衡狀態。)
也許您已經知道了所有...呃...所以讓我們解決問題:為什麼融化冰會發生自發反應?
您知道液體中的粒子將以彌賽爾的方式排列,然後以固體的形式排列,因此“反應系統”的熵或規則會增加,即\ Delta S_ \ text {system} > 0 $。但是,當冰融化時,$ \ Delta H < 0 $,因此對於$ \ Delta G < 0 $,您需要保持較高的溫度或為其提供能量。同樣,您會發現,如果溫度足夠低,水會自發凍結。您似乎很熟悉這種情況。
忽略了有時$ \ Delta G < 0 $,但是反應速度太低,因此我們為加速提供能量。例如,鑽石將燃燒:$ \ ce {C _ {(s,diamond)} + O2 _ {(g)} -> CO2 _ {{g)}},\ \ Delta G ^ \ circ = -397 \ \ mathrm {kJ} $。
但是您永遠不會在常見情況下看到這種情況:因為它太慢了。
我不會稱其為反應,這是一個相變。反應一詞是指系統各組成部分之間共價鍵的變化。
相變以自發的方式發生,因為環境能夠提供足夠的自由能(很可能由於焓而發生)否則)以克服激活系統重組過程所需的能量(熵增加)。其他響應在符號嚴格性方面做得很好,因此在此不再贅述。
這是一個簡短的答案:
當冰融化時,它的分子(H2O)必須獲得能量,這是事實。但是,您必須查看吉布斯自由能,這是確定反應是否自發的決定性因素。因為無序性增加,所以增量S(或熵)增加。計算吉布斯自由能的公式是deltaG = deltaH-TdeltaS。如果溫度對於給定的增量足夠高,則增量G將變為負值。