含水和酒精$ \ ce {KOH} $之間的基本區別是什麼?為什麼酒精性的\\ ce {KOH} $更喜歡消除,而水性的\\ ce {KOH} $更喜歡取代?
含水和酒精$ \ ce {KOH} $之間的基本區別是什麼?為什麼酒精性的\\ ce {KOH} $更喜歡消除,而水性的\\ ce {KOH} $更喜歡取代?
在酒精溶液中,$ \ ce {KOH} $基本足夠($ \ mathrm {p} K _ {\ mathrm {a}} = 15.74 $)足以使少量的醇分子($ \ mathrm)去質子化{p} K _ {\ mathrm {a}} = 16-17 $),從而形成醇鹽($ \ ce {ROK} $)。醇鹽陰離子$ \ ce {RO-} $不僅比純$ \ ce {OH-} $更鹼性,而且體積更大(多少體積取決於烷基)。較高的蓬鬆度使$ \ ce {RO-} $的親核試劑比$ \ ce {OH-} $更差,而較高的鹼度使其在消除E2方面更好。
$ \ ce {OH-} $充當親核試劑。在醇中進行的反應傾向於為消除反應,而在水(水溶液)中進行的反應傾向於為取代反應。
如果在涉及$ \ ce {KOH} $的消除反應中將水用作溶劑,則平衡會向反應物移動(水與產物反應),因此有利於取代。
>原因很簡單-
$ \ ce {OH ^-} $是弱鹼和強親核試劑,特別是在極性質子條件下。因此發生取代。
$ \ ce {RO ^-} $由於R基團的誘導效應(+ I效應)是很強的基礎。因此,在酒精條件下,$ \ ce {RO ^-} $會提取鹵化物的$ \ beta $氫並生成烯烴。
KOH水溶液更易被水溶解,不能從底物中提取H +,但可以作為親核試劑,而Alc KOH的溶解度較低,醇鹽離子可以提取酸性氫
請參見,我們知道極性質子溶劑中的親核試劑已被溶劑化,因此親核試劑與親核試劑的大小成正比,因為它們的溶劑化程度會降低。在極性非質子溶劑中,陰離子不會被溶劑化,因此它們將顯示出通常的親核行為,並且與陰離子的穩定性成反比。因此,在酒精性介質中, $ \ ce {OH-} $ span>的溶劑化程度較低,並且是強鹼,可消除酸性 $ \ ce {H +} $ span>,而在水性介質中, $ \ ce {OH-} $ span>具有親核性,更喜歡取代。