相關：硝酸銀與氯化鋁之間的反應
根據實驗，$ \ ce {AgCl} $不溶於水，但$ \ ce {AgNO3} $是可溶的。它們在實驗室中很常見（嗯，$ \ ce {AgCl} $是常見沉澱物），所以我認為我們大多數人都知道這一點。
根據 Fajan的規則 a另一方面，陰離子越大，極化/共價字符越多，溶解度越小。但是，$ \ ce {NO3-} $是較大的陰離子，而$ \ ce {AgNO3} $更可溶。
是否有任何理論上的原因？
在對我之前的回答的評論中，您提出了溶解度的理論原因，而不考慮能源數據。因為我從能量的角度知道問題不是陰離子的溶劑化，所以我可以提出基於兩種化合物中離子鍵強度的原因。 此參考文獻（以及其他參考文獻）指出，$ \ ce {AgCl} $中的鍵具有非同尋常的高共價特徵，使其鍵合更緊密。 $ \ ce {Ag +} $離子和$ \ ce {Cl-} $離子接近相同的尺寸（銀離子更小），因此它們可以彼此非常接近。在硝酸銀中，$ ce {NO3-} $離子較大，不允許與氯離子接近，因此鍵較弱，更易斷裂，鹽更易溶。
恐怕這是一個無法解決的問題（或者為什麼這麼難回答）...
幾乎所有的硝酸鹽都是可溶的。這通常可以通過負電荷異常良好的離域來解釋。
另一方面，銀鹽通常不易溶解（我記得只有氟化物，硝酸鹽和高氯酸鹽可溶解。硫酸鹽，碳酸鹽，氧化物，硫化物（當然），甚至化學計量的氰化物（如果我沒記錯的話）也不可溶。
因此，在硝酸鹽的情況下，通常硝酸鹽的良好溶解性似乎會勝過通常的硝酸鹽。銀鹽的溶解度不是很好。
對於氯化物，可能是相似的：氯化物介於AgF的良好溶解度和AgBr的低溶解度之間。 “不溶”勝出。
（還有與Fajan相關的我認為- HSAB概念，該概念也試圖擴展到堅硬的不溶鹽[例如 $ \ ce {CaF2} $ span>]-但是，對於這種情況，它與Fajan一樣無濟於事，我認為這兩個概念在類似的離子，例如銀鹵化物）
可能來自以下事實：需要考慮相反但有強烈影響的事實，因此很難預測結果的確切含義（重要性喪失：將兩個幾乎相等的大數相減，您甚至無法確定關於結果的符號）。
物質溶解度/（mol / l）AgF 1.4⋅10¹= 1.4e1AgNO3 1-5⋅10⁰= 1e0-5e0AgCl 5⋅10⁻⁴= 5e-4AgBr 7⋅ 10⁻⁷= 5e-7AgI 9⋅10⁻⁹= 9e-9Ag2S 1.7⋅10⁻¹⁷= 1.7e-17在不同的滷化物之間的溶解度在氟化物和碘化物之間變化了10個數量級。這對應於 $ \ Delta_RG ^ 0 $ span>中的10倍變化。能量的因子10類似於分子的鍵合強度與H鍵的共價鍵或分子的旋轉與振動，電子躍遷。
為了溶解鹽，您必須將離子分解並將其水合在溶液中。您可以使用離子的水合焓和固體的晶格能量來預測將溶解的化合物。
我發現了 $ \ ce {AgCl} $ span>為-916.3 kJ / mol （實驗），而 $ \ ce { AgNO_3} $ span>為-820 kJ / mol。 （由於晶格能量被定義為離子結合形成固體時釋放的能量，因此它始終是負的。請反轉符號以表示需要投入的能量數量，以將晶體在氣相中分解成獨立的離子。 ）從這些數據中可以看出，分解 $ \ ce {Ag +} $ span>和 $ \ ce {Cl-} $ span>離子比 $ \ ce {Ag +} $ span>和 $ \ ce {NO3-} $ span>離子，大概是因為氯離子更小且更牢固。如果這兩種情況的水合焓值大致相同（我找不到實際值），則可能不足以克服分解離子所需的額外能量。
因此，水合焓和晶格能量都是溶解度的重要考慮因素。關於如何考慮鹽的溶解度以及使用Born-Haber循環影響溶解度的因素有很多討論，在此參考書中。
首先在下面的評論中添加此段落，然後將其添加到答案中。 根據水化數據的焓值進行計算（對於 $ \ ce {AgCl} $ span>為-850.7，對於 $ \ ce {AgNO3 } $ span>表示 $ \ ce {Cl −} $ span>是更易溶的離子，達-61.3 kJ / mol（因為 $ \ ce {Ag +} $ span>都是相同的。硝酸鹽將是溶解度較低的離子（出於能量考慮），符合Fajan的規則。水化數據是從一本化學書中的問題中獲得的。
看看$ \ ce {AgCl} $與$ \ ce {AgNO3} $的晶體結構。
氯化物通常形成面心立方晶體，而硝酸鹽通常形成三角形平面晶體。硝酸鹽是一個三角形分子，在氮原子上帶有正電荷，在氧原子上帶有（2-）電荷。但是，使用硝酸鹽時，硝酸鹽離子僅與2個相對電荷相反的離子相互作用，這些離子在氧的2/3負電荷之上和之下都指向相鄰的帶正電的氮。這種安排更加不穩定，在硝酸銀中，離子-偶極子的相互作用更容易將離子甩掉。
我對此不太確定。我對沉澱物也很好奇，這類似於我在網上某處讀到的（找不到站點，從Wikipedia獲得）
溶解度在動態平衡下發生， “溶解度”是指溶解和相連接（例如，固體沉澱）同時發生和相對發生的過程。當兩個過程以恆定速率進行時，會發生溶解度平衡。
因此，據此，階段加入的過程遠遠超過了在$ \ ce {AgCl} $中的溶解雖然不溶於水，但在\ ce {AgNO3} $中卻恰恰相反。
在$ \ ce {AgCl} $和$ \ ce {AgNO3} $中，陽離子是相同的，即銀離子；現在比較陰離子。陰離子越大，表示化合價殼上的有效核電荷越少。因此，由於陽離子引起的陰離子變形更多。變形越大意味著鍵的共價性越強。共價性越高意味著溶解度越低。
非常簡單：AgCl之間的鍵合在本質上更共價，並且兩個離子的大小幾乎相似，因此不溶於水。