amilton moreira
2019-03-05 16:32:18 UTC
在Frank Jensen的計算化學簡介（ $ \ mathrm {2 ^ {nd}} $ span>版）中，第99頁，它說：因此（3.41）ROHF（受限開殼哈特里克-福克）波函數的對角和軌道能量不是唯一定義的，不能通過Koopmans型自變量等同於電離勢。
這裡ROHF eq。 （3.41）是非規範的Hartree-Fock方程：
$$ F_i \ phi_i = \ sum \ lambda_ {ij} \ phi_j $$ span>
但是在尼爾·奧斯特隆德（NEIL S. OSTLUND）的現代量子化學的ATTILA SZABO中，他們證明了Hartree-Fock方程總是可以用規範形式表示：
$$ F_i \ phi_i = \ lambda_ {i} \ phi_i $$ span>
我在這裡誤解了什麼？
我猜想“受限開放式”部分很重要。
ATTILA SZABO，NEIL S. OSTLUND表明，存在一個基礎，其中hartree-fock方程的形式為$ F_i \ phi_i = \ lambda_ {i} \ phi_i $，即，它不適用於所有基礎，僅適用於一種特殊的基礎，因此這兩個語句中沒有問題