RBW
2015-07-09 23:23:27 UTC
為什麼 N ， N -二甲基-1-苯基甲胺（圖片中的左分子）容易發生C–N鍵的氫解，而2-甲基- 1,2,3,4-四氫異喹啉（右）根本不反應？
題:
一 回答:
ron
2015-07-10 05:18:15 UTC
氫解通常涉及金屬表面（$ \ ce {Pd，Pt} $等）和氫氣。在該反應中，弱鍵，即應變鍵或可以產生穩定基團的鍵斷裂。在您的示例中，沒有應變，但是在一種情況下可以生成共振穩定的芐基。
在左圖所示的芐胺中，芐基碳很容易採用這樣的幾何結構：當生成芐基碳上的對位軌道時，它已經與芳環中的對位軌道對齊因此在開發過程中保持穩定。
右側的分子是不同的。我建立了一個模型，當CN鍵開始斷裂且p軌道開始形成時，正在發展的p軌道被扭曲了45-60°，與芳香族pi系統中的p軌道對齊- it由於環系統施加的構象約束，因此無法有效穩定。
因此，後一個分子不會像左邊的分子那樣容易進行CN鍵的氫解。
以下是我模型的一些照片：
- 分子-注意藍色 $ \ ce {N-CH3} $氮作為參考點
- li構型A-向下看芐基碳-照片左側的芳族碳鍵，N-甲基為軸向，在前景，芳環為平面，在背景，$ \ ce {CN} $鍵相對於苯環的平面傾斜約30°，因此（即將）p軌道傾斜約（90-30）60°，以不與苯環中的p軌道對齊芳香環-重疊電位差
- 構象B-向下看芐基碳-照片左側的芳族碳鍵，N-甲基是赤道的，在前景中，芳族環是平面的，在背景中，$ \ ce { CN} $鍵相對於苯環的平面傾斜約30-45°，因此（很快）對位軌道至少傾斜（90-45）45°，以不與苯中的對位軌道對齊芳香環-重疊電位差
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